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上海有机所含多取代芳环的天然产物全合成研究获系列进展

2015-08-06
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多改变芳环的建设不停在多环本身副产物的全分解成中有比较大的挑战赛性。传统艺术的政策般都在易有的含芳环起点原辅材料启程进行慢慢的表达。时间推移改变基的偏少和立体化生物大环境的繁复化,类似于政策要面临的很困难经常变得大。中科学技术院佛山生物碳物生物钻研所生命值生物碳物生物部委重点村测试室李昂科研课题转型了环化/芳构化的分解成政策,按照自己分解成芳环的方法,防止大于政策性问題,做到了含多改变芳环的xiamycin网络家族、clostrubin和mycoleptodiscin A的全分解成。

Xiamycin A代表了一类结构独特的吲哚倍半萜,由德国和中科院的两个课题组独立地在放线菌中发现,其化学合成和生物合成均引起了较多关注。李昂课题组的孟占朝等利用6π电环化/芳构化和过渡金属环化两种不同的策略,构建了该类分子中的四取代芳环,合成了该家族中的一系列天然产物如xiamycin A、oridamycins A和B以及dixiamycin C,并通过合成发现xiamycin A具有很强的抗1型疱疹病毒活性(Nature Communications,2015,6, 6096, DOI: 10.1038/ncomms7096)。值得一提的是,在后一种合成策略中运用了该所陆熙炎院士发展的高效咔唑合成法作为全合成的关键步骤。

多酚当然代谢物clostrubin是于2013年2月新闻报导的兼备构思骨架的四环素,对耐药肺结核菌MRSA和VRE表现形式出极强的可抑制几丁质酶。李昂话题组的阳铭博土和李健仅用五类月做好了该团伙的首个全分解成(Nature Communications2015,6, 6445, DOI: 10.1038/ncomms7445)。该分解成以6π电环化/芳构变成重点机制实现了六改变苯环。也是借助该团伙主观能动性暗含的对应性化学合出电环化前体,能能通过分光光度计太阳光照射实现了该共轭烯烃的6π电环化响应,所述代谢物在冷空气中自主芳构化出现多环高級两边体。分解成自驾路线最短规则化步凑仅9步,能能便捷的地具备数十万毫克的土样,处理了当然代谢物原因少的难题。

Mycoleptodiscin A是Cubilla-Rios等从相互依存细菌Mycoleptodiscus sp.中换取的两个吲哚倍半萜,具备着稀少的吲哚邻苯醌机构,且吲哚4位与萜类骨架相联。李昂话题组的周述鹏和陈浩等近两年来达到了该氧分子的头次全人工(Angew. Chem. Int. Ed.2015, 54, 6878)。该人工没得从提纯琐碎的多转变成吲哚原石去往,反而是巧用铜离子液体的碳-氮键确立不良反应在人工后续营造多转变成的氢化吡咯环系,再实行阳极氧化芳构化确立杂芳环模式。该人工挺好地做到了营造芳环的思路在多转变成幽香本身物品全人工中的优越性。

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多结合在一起芳环的环化/芳构化人工策咯
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